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作为曾国藩湘军四梁八柱的水师将领彭玉麟是湘军的狠角色，一生铁骨铮铮，为人“光明俊伟”。他淡泊名利，“素志雅不欲入官场”，《清史稿》概括他：“刚介绝俗，不通权贵。”
彭玉麟是曾国藩三顾茅庐请出来的水师将领，从青年开始就非常仰慕岳飞的名言：“文臣不爱钱，武臣不惜死，天下太平矣。”而这两条，彭玉麟都做到了。从出山开始，他就以勇猛杀敌，不惧生死为曾国藩赏识。他曾与有人谈起统领水师与太平军作战时，为何不用任何遮蔽时说：“我本来就是一介书生，知近世利器有枪炮，炮子一来，无坚不破。当年训练水师时也到处寻求躲避炮子之法，用渔网数层，悬空张挂，炮子一穿即过，不能防御。此后多次试用其他办法也都没用，就和军门杨载福商量，索性放弃防御之法，因而率领水师，直立前行，毫不畏惧，由是感叹，打仗就是一个不怕死而已。”
当官不要钱
从咸丰四年开始，他率领水师作战，因为战绩突出，清廷奖励他白银四千两，他企业将此用于救济贫困家乡。在给叔父信中写道：“思家乡有众多苦百姓，正好将此银子行些方便，亦一乐也。”同治三年，在担任漕运总督，将自己养廉银二万一千五百余两，全部上交国库充作军饷。他退休时将多年积累的养廉银二十余万两全部充公，曾国藩为此特意向清廷上奏表彰彭玉麟“淡于荣利，退让为怀，自带水师以来，身居小舟食物有年，
从未某及家室，此次捐助养廉，力辞奖叙，出于至诚”。
论功不要官
在清廷对于平定太平军论功行赏时，曾先后六次任命彭玉麟为安徽巡抚、漕运总督、两江总督、兵部尚书等高级职位，均被他辞去。慈禧最后给他安排了一个长江巡阅使的名誉头衔，在国家有难时，晚年以残病之深毅然奉命出征中法战争。
直谏曾国藩
彭玉麟为人刚正，看不惯曾国藩弟弟曾国荃贪财和滥杀，曾两次上书曾国藩大义灭亲，引起曾国藩对他不满。
曾国藩曾对彭玉麟说：“阁下在咸丰十一年和同治三年，两次劝我杀掉曾国荃。但是我弟弟并没什么滔天大罪，不知道你为什么要让我杀他，他到底哪里得罪你，让你这样仇恨他?”
然而曾国藩的道德操守和人格魅力，深深地征服了彭玉麟和其他湘军将领。在曾国藩调离两江总督去往河北任直隶总督时，彭玉麟对他恋恋不舍：“雪琴(彭玉麟字雪琴)又来余店，久谈二次，依依不忍言别。”第二天送别曾国藩又是六十五里路程，临别之际彭玉麟“涕泗交流，余亦凄然不忍离也。”这个被曾国藩评价为“光明俊伟”的男人，在送别曾国藩后，辞去朝廷高级任命，回家补足为亲守孝的三年。
诛杀李鸿章侄子
有一年，彭玉麟路过安庆，遇到一个喊冤告状恶霸李秋升的状子、李秋升是李鸿章的堂侄，在当地仗着李鸿章的朝中势力胡作非为，最后竟然到了公然抢占他人妻女的地步。彭玉麟在掌握证据后，把李秋升抓来，在其供认后，下令“此人不除，安庆难安宁。”这是安徽巡抚赶来求情，彭玉麟迅速下令将李秋升斩首，事后只是给李鸿章写了信对此轻描淡写：“令侄坏公家声，想亦公所憾也，吾已为公处置讫矣。”
彭玉麟在任职期间还先后弹劾处置了腐败无能官吏一百余人，其中不乏高官。此外彭玉麟的一个外甥曾任知府，由于贻误军机也被他杀了。当时百姓中间就流传出“彭公一出，江湖萧然”，并先后诛杀副将和湖北总兵衔副将，在当地引起极大震动。
值得一提的是，彭玉麟虽然是条硬汉，却在侠骨之间充满柔情。其一生对自己的初恋念念不忘，在得知初恋嫁人并去世后，为他画了一辈子的梅花，他每画成一幅，必盖一章曰“伤心人别有怀抱”、“一生知己是梅花”。
